my @ff = qw/
NaFlorian_Da20050301_Nr025_PfTestpfad.txt
NaFlorian_Nr025_PfTestpfad.txt
/;

# fuer jeden Dateinamen
for ( @ff ) {
    m{
^           # Stringanfang
([^_]+)     # Wort bis zum ersten _ einfangen
(?:         # gruppierende Klammer
 _(Da[^_]+)  # moegliches Da... einfangen
)?          # das gruppierte kann einmal oder gar nicht auftauchen
_
([^_]+)     # Nr... einfangen
_
([^_]+)     # Pfad einfangen
\.          # echter Punkt
.*          # Dateiendung
$           # Stringende
}x;         # RegEx Ende

    print "$1," . ($2 ? $2 : ' ' ) . ",$3,$4", $/;
}