Vor 5.9.4 haben die beiden Konstrukte zwar das gleiche bewirkt, wurden intern aber anders behandelt. Auch die "einzeichen-klasse" wurde intern als Klasse behandelt, was für die Regex-Engine ein größerer Aufwand ist. Seit 5.9.4 sind die "einzeichen-klassen" und das Literal auch intern das gleiche!

Das ist - wie die Überschrift in der perldoc schon sagt - nur eine Optimierung, die ein klein wenig zur Performance-Verbesserung beiträgt.