Hast Du Dir schon die Beitrgsfolge im Synology-Forum angesehen.
Ich habe hier keinen Zugriff auf eine Synology, daher kann ich gerade nicht erraten, wo die Konfig-Dateien zu finden sind.

Hast Du eine Datei /usr/syno/apache/conf/httpd.conf-user?
Anscheinend wäre das die Konfig-Datei, die zu editieren wäre.

Wenn nicht, versuch doch mal, danach zu suchen:
find / -type f -name httpd.conf-user

Nach dem Editieren muss dann der Webserver die Config neu einlesen, bzw. neu gestartet werden.